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陽(yáng)極溶出伏安法(ASV)與食品中的重金屬檢測(cè)

更新時(shí)間:2018-04-04      點(diǎn)擊次數(shù):4227

1.食品安全中重金屬問(wèn)題

食品安全一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn),而食品中的重金屬污染是重要方面之一。重金屬?gòu)V泛存在于食品加工的整個(gè)過(guò)程中,包括制作、包裝、運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié)。大多數(shù)重金屬元素對(duì)人體有害,而且會(huì)在人體內(nèi)累積,進(jìn)而危害人們的身體健康,甚至導(dǎo)致嚴(yán)重的疾病。在20世紀(jì)60年代,日本富山縣發(fā)生的由鎘污染(大米和飲用水)而引起的環(huán)境公害病“痛痛病”,是世界上的農(nóng)產(chǎn)品重金屬污染事件之一。

常見(jiàn)的重金屬包括鉛、鎘、砷、銅等,都且具有顯著的生物毒性。中國(guó)每年因重金屬污染的糧食達(dá)千萬(wàn)噸,美國(guó)每年因重金屬污染損失在百億美元以上。重金屬污染問(wèn)題已對(duì)生態(tài)環(huán)境、食品安全、百姓身體健康和農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。因此,F(xiàn)AO、WHO及世界各國(guó)政府近年來(lái)都加強(qiáng)了食品安全工作并制定了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與法規(guī),如下(單位:mg/Kg):

 

Pb

Cd

Hg

As

食品法典委員會(huì)(CAC

CODEX STAN 193-1995《食品和飼料中污染物和毒素通用標(biāo)準(zhǔn)》

0.2 

0.1

-

0.1

中國(guó)

GB 2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物*》

0.2

0.1

0.02

0.5

歐盟

EC NO1881/2006歐盟2006年頒布的委員會(huì)條例

0.2

0.1

-

-

2.糧食作物及肉制品的重金屬污染

當(dāng)重金屬元素進(jìn)入農(nóng)田土壤,會(huì)隨著溶解、沉淀、凝聚、絡(luò)合、吸附等各種反應(yīng),通過(guò)作物的累積而直接進(jìn)入食物鏈,富集于人體。農(nóng)作物中重金屬含量是表征其質(zhì)量的重要指標(biāo)。國(guó)內(nèi)外對(duì)有關(guān)蔬菜和糧食等農(nóng)作物中重金屬含量及其健康風(fēng)險(xiǎn)等問(wèn)題進(jìn)行了大量的研究,其中,水稻籽實(shí)中的重金屬主要來(lái)源于土壤、灌溉水、大氣、收割、翻曬和加工設(shè)備等,其中主要是土壤和灌溉水。在一定范圍內(nèi),水稻籽實(shí)中重金屬的含量與土壤中重金屬的含量呈正相關(guān)。

此外,某些動(dòng)物內(nèi)臟中會(huì)有一定量的重金屬沉積,因此不可避免的會(huì)存在重金屬超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn),其中鉛、鎘、砷和鉻等為常見(jiàn)。目前的禽畜全靠工業(yè)飼料喂養(yǎng),但是這些飼料或飲用水源具有不確定性,一旦不安全的飼料進(jìn)入飼養(yǎng)環(huán)節(jié),或飼養(yǎng)用水被重金屬污染,這些進(jìn)入禽畜體內(nèi)的重金屬元素都要靠?jī)?nèi)臟來(lái)代謝,從而導(dǎo)致一些重金屬元素在某些臟器中蓄積。

我國(guó)在《GB 2762-2017 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物*》中,對(duì)動(dòng)物內(nèi)臟中的重金屬含量做出以下規(guī)定:

鉛:0.5mg/Kg(ppb);

鎘:肝臟:0.5mg/Kg(ppb);腎臟1.0 mg/Kg(ppb)。

因此,建立一種快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的食品重金屬檢測(cè)方法顯得尤為重要。不僅是對(duì)糧食作物、肉制品還是蔬菜。這一方面可以為食品進(jìn)入市場(chǎng)增加一道保障,確保消費(fèi)者的食用安全,另一方面可以用來(lái)排查食品生產(chǎn)企業(yè)所使用原料及水源的安全性。

3.食品中重金屬檢測(cè)方法研究進(jìn)展

近年來(lái),隨著陽(yáng)極溶出法的發(fā)展,人們更加注重使用環(huán)境友好型的材料來(lái)代替汞電極。鉍膜電極(BFE)是一種新的金屬膜電極,以其優(yōu)良的電化學(xué)性能和對(duì)環(huán)境及工作人員無(wú)毒害作用的特性,漸漸地被廣泛地應(yīng)用于重金屬和一些有機(jī)物的檢測(cè)。

有相關(guān)專(zhuān)家以鉍膜電極為工作電極,采用陽(yáng)極溶出法測(cè)定痕量鉛、鎘和鋅3種重金屬元素。研究結(jié)果顯示,鉛、鎘和鋅在鉍膜電極上產(chǎn)生靈敏的溶出峰,鉍離子的存在有利于痕量鉛、鎘和鋅的測(cè)定。這是因?yàn)殂G膜有利于待測(cè)金屬離子鉛、鎘和鋅被還原沉積在電極表面,達(dá)到更有效地富集金屬離子的目的,從而增大溶出電流。

鉍膜電極對(duì)鉛、鎘和鋅的氧化溶出具有良好的電化學(xué)響應(yīng)。該電極可較好的應(yīng)用于食品中痕量鉛和鎘的檢測(cè),實(shí)測(cè)樣品中鉛和鎘的測(cè)定結(jié)果與石墨爐原子吸收光譜法相符。該方法操作簡(jiǎn)單、快速、重現(xiàn)性好、檢測(cè)靈敏度高,并且無(wú)環(huán)境污染。

相關(guān)研究結(jié)果已由寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局的王曉娟、鄔蓓蕾發(fā)表于《理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)》(2015, 51),《鉍膜電極溶出伏安法測(cè)定食品中痕量重金屬》。

4. MicroTrace PDV

PDV6000ultra可以檢測(cè)多種金屬(如:As, Cd, Cr, Cu,Hg, Ni, Pb, Se, Tl, Zn 等),檢測(cè)限可達(dá)一位數(shù)的ppb級(jí),且樣品顏色及濁度對(duì)測(cè)量結(jié)果沒(méi)有影響。此外,PDV也可使用配備了鉍膜電極的LabCell SV分析室,使得Co, Cr 和 Ni 的檢測(cè)可達(dá)到1ppb 水平,并且可檢測(cè) Mo 和 U。

在陽(yáng)極溶出伏安法的發(fā)展過(guò)程中,也曾有使用PDV檢測(cè)食品重金屬的相關(guān)應(yīng)用案例,如下:

  • 對(duì)小麥籽粒中的鎘進(jìn)行分析檢測(cè),檢出下限為5ppb,對(duì)不同樣品5次分析結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為4%,也可以應(yīng)用于其他谷物和蔬菜事宜;

  • 對(duì)水稻或其他植物中的鉛分析檢測(cè),檢出下限為10ppb,對(duì)不同樣品5次分析結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為3%;

  • 對(duì)動(dòng)物內(nèi)臟組織中的鎘分析檢測(cè),檢出下限為5ppb,對(duì)不同樣品5次分析結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為4%;

  • 對(duì)魚(yú)和貝類(lèi)中的汞分析檢測(cè),檢出下限為5ppb,對(duì)不同樣品5次分析結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為4%。(Modern Water)

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